Titrage Colorimétrique

ACTIVITES

 

A1. Dosage.

Certaines espèces sont colorés parce qu'elles absorbent une partie de la lumière visible. Cela permet d'analyser les solutions colorées. La bétadine® est un antiseptique dermatologique marron utilisé notamment pour désinfecter la peau avant une intervention médicale.

 

Objectif : vérifier la concentration d'une solution commerciale à l'aide d'un dosage par étalonnage colorimétrique.

 

Doc1 : La Bétadine®.

La Bétadine® est une solution de polyvidone iodée. C'est le diiode I2 qui constitue le principe actif de la bétadine et qui lui donne sa couleur.

Un flacon de "Bétadine® dermique 10%" contient 10% en masse de polyvidone iodée, correspondant à une solution de diiode c0 = 4,2x0-2 mol.L-1.

 

Doc2 : Spectrophotométrie

Un spectrophotomètre (ou colorimètre) est un appareil qui envoie une radiation de longueur d'onde l donnée à travers une solution placée dans une cuve et mesure son absorbance A.

Avant de l'utiliser pour un dosage par étalonnage, il faut :

  • Sélectionner la longueur d'onde de travail où l'absorbance de la solution étudiée est maximale.
  • régler l'absorbance à zéro pour une cuve de solvant ("faire le blanc").

 

 

Doc3 : Spectre d'absorption de I2.

Abs i2

 

Doc4 : matériel et produits à disposition.

  • Pipettes jaugées à 5, 10, 20 et 25 mL.
  • Fiole jaugée de 50 mL.
  • Eau distillée.
  • Tableur ou papier informatique.
  • Solution SB de Bétadine®  dermique 10% diluée 10 fois.
  • Solution aqueuse S0 de diiode de concentration C0 = 1,00x10-2 mol.L-1.

 

A partir de la solution S0, compléter le tableau suivant, et faire valider par l'enseignant.

Solution S0 S1 S2 S3 S4 S5 S6
Concentration (mmol.L-1) 10,0 8,0 6,5 5,0 4,0 2,0 1,0
Volume de S0 à prélever .......... ?.......... ?.......... ?.......... ?.......... ?.......... ?..........

 

• Une fois le tableau validé par l'enseignant, réaliser l'échelle de teinte.

• A quelle longueur d'onde se placer pour effectuer les mesures ? Justifier.

• Pour chacune des solutions, mesurer l'absorbance.

Solution S0 S1 S2 S3 S4 S5 S6
Absorbance A .......... .......... .......... .......... .......... .......... ..........

 

• Tracer le graphe représentant l'absorbance A en fonction de la concentration en diiode c.

• La loi de Beer-Lambert stipule que l'absorbance A est proportionnelle à la concentration c. Cette loi est-elle vérifiée dans notre cas ? Si oui, tracer la fonction correspondant et donner son expression.

• Donner alors la valeur de la concentration en diiode I2 de la Bétadine® commerciale.

• Comparer cette valeur à la valeur indiquée sur le flacon.

 

A2. Dosage par titrage d'une solution colorée.

 

Le Lugol ® est un médicament dont le principe actif est le diiode $I_2$. Il a de nombreux usages, notamment dans les traitements de la glande thyroïde.

Objectif : Découvrir le principe d'un dosage par titrage et en faire l'exploitation.

 

Doc 1 : Titrage du diiode.

1. Préparation de la burette.

- Rincer la burette à l'eau distillée, puis à la solution titrante de thiosulfate du sodium.

- La remplir de solution titrante au-dessus de la graduation zéro.

- Faire couler la solution titrante pour chasser les bulles d'air, pour amener le ménisque à la graduation zéro.

2. Préparation de la solution titrée.

- Prélever V1 = 10,0 mL de solution titrée de Lugol®  à la pipette jaugée, préalablement rincée. Les verser dans l'erlenmeyer.

- Ajouter un barreau aimanté et placer le tout sur agitation magnétique.

3. Réalisation du titrage.

- Verser goutte à goutte la solution titrante en observer la couleur du mélange.

- Juste avant décoloration, ajouter quelques gouttes d'empois d'amidon (bleu en présence de diiode) pour repérer la première goutte où il n'y a plus de diiode.

- Noter le volume Véq de solution titrante versé à la décoloration.

Burette

 

Doc 2 : Matériel et produits.

  • Burette graduée de 25 mL
  • Agitateur magnétique et barreau aimanté
  • Erlenmeyer de 125 mL
  • Pipette jaugée de 10 mL
  • Solution de thiosulfate de sodium de concentration c = 5,00´10-2 mol.L-1
  • Lugol ® (solution de diiode à 10 g.L-1)
  • Empois d'amidon.

 

Doc 3 : Données.

  • Couples d'oxydoréduction mis en jeu : $I_{2} / I^- \ et \ S_4O^{2-}_6 / S_2O^{2-}_3  $
  • Masse molaire du diiode :

$M_{I_{2}} = 253,8 g.mol^{-1}$

 

• Nom, formules et couleurs en solution aqueuse des espèces mises en jeu.

 
Diiode Ion Iodure Ion thiosulfate Ion sodium Ion tétra thionate
I2 I - $S_2O^{2-}_3  $ Na + $S_4O^{2-}_6  $
Jaune Incolores

 

 

On envisage le titrage du diiode dont le protocole est donné.

  • A l'aide des couples d'oxydoréduction, identifier le réactif titré à le réactif titrant.
  • Ecrire la réaction support du titrage.
  • Donner le nom correspondant à chaque numéro sur le schéma du montage.

Titrage.

  • Réaliser le titrage et noter le volume équivalent VE.
  • Justifier que la décoloration indique bien que le titrage a atteint son équivalence.

Exploitation.

  • Exprimer la quantité de matière n de réactif titrant apporté à l'équivalence.
  • En utilisant l'équation de la réaction de titrage et, éventuellement, un tableau d'avancement, en déduire la quantité de matière de diiode initialement présent, notée n1.
  •  En déduire la concentration en quantité de matière, puis en masse de Lugol®.
  • Comparer cette valeur à celle attendue.

 

Exercices :

8 ; 10 ; 18 ; 22 ; 23 ; 24 ; 26 ; 28 ; 30 ; 38 ; 40 ; 45 ; 46 P 29 à 38

mot de passe :

 

COURS

 

C0. Vocabulaire.

C01. Dosage.

Détermination d'une quantité de matière ou d'une concentration.

C02. Dosage par étalonnage.

Détermination de la concentration (ou de la quantité de matière) d’une espèce chimique en solution en comparant une grandeur physique caractéristique de cette solution (par exemple l’absorbance) à celles de solutions étalons.

Il s’agit d’une méthode non destructive car l’espèce à doser demeure intacte.

C03. Dosage par titrage.

Détermination de la concentration (ou de la quantité de matière) d’une espèce chimique dissoute dans une solution, en utilisant une réaction chimique.

Il s’agit d’une méthode destructive car la réaction chimique consomme l’espèce à doser.

C04. Réactif titré.

Espèce chimique de la solution titrée dont on veut déterminer la quantité de matière.

C05. Réactif titrant.

Espèce chimique de la solution titrante, de concentration connue, et qui réagit avec le réactif titré.

C06. Equivalence d'un titrage.

Etat où le réactif titrant et le réactif titré ont été apportés dans les conditions stoechiométriques.

C1. Dosage par étalonnage colorimétrique.

C11. Absorbance et spectre d'absorption.

• Le spectre d'absorption d'une espèce chimique en solution est une courbe obtenue à l'aide d'un spectrophotomètre.

Cette courbe représente l'absorbance A de la solution en fonction de la longueur d'onde λ.

Abs i2

L'absorbance représente la capacité d'une solution à absorber la lumière à une longueur d'onde donnée.

  • Si A = 1, seul un dixième de la puissance lumineuse est transmise.
  • Si A = 2, seul un centième est transmis.
Si A = 0, la solution est transparente.
Cuve

 

C12. Couleur d'une espèce en solution.

La couleur d'une espèce chimique en solution est liée à son spectre : c'est la couleur d'une lumière obtenue par synthèse soustractive.

La couleur observée est la couleur complémentaire de la couleur absorbée.

 

Exemple :

Le spectre d'absorption d'une solution de sulfate de cuivre montre que cette solution absorbe au maximum dans le rouge.

Sa couleur est cyan.
Couleurs

C13. Loi de Beer-Lambert.

L'absorbance A d'une solution, contenant une seule substance à la longueur d'onde λ  est proportionnelle à la concentration c de cette substance et à la longueur l de la solution traversée :

$A = \varepsilon \times \ell \times  c $

 

A : absorbance sans unité

ε : coefficient d'absorption en L.mol-1.cm-1

l : largeur de la cuve en cm

c : concentration molaire en mol.L-1

C14. Principe d'un dosage par étalonnage.

1. Réaliser une échelle de teintes de concentrations connues de solutions du même soluté que la solution à étudier.

 

2. Pour chaque concentration c des solutions de l'échelle de teintes, mesurer l'absorbance A.

 

3. Tracer A en fonction de c. C'est une droite linéaire d'étalonnage si la loi de Beer-Lambert est vérifiée.

 

4. Mesurer l'absorbance Ax de la solution à analyser et utiliser la courbe précédente pour déterminer sa concentration cx.

Echelle

échelle de teintes

Etalonnage

droite d'étalonnage

 

C2. Dosage par titrage.

C21. Définitions et vocabulaire.

  • La solution à analyser est la solution titrante, cette solution contient l'espèce à titrer dont ou souhaite déterminer la concentration.

 

  • Cette espèce réagit avec l'espèce titrante dont on connait la concentration.

  •  Les deux espèces réagissent selon la réaction support du titrage. Cette réaction doit être rapide et totale.
Titrage

C22. Equivalence du titrage.

  • Avant l'équivalence, le réactif limitant est le réactif titrant, il est totalement consommé.
  • A l'équivalence, le réactif titrant a été apporté dans les conditions stoechiométriques : il n'y a plus de réactif titrant, ni de réactif titré.
  • Après l'équivalence, le réactif titré est le réactif limitant.
  • Le volume équivalent est le volume de titrant qu'il a fallu apporter pour être dans les conditions stoechiométriques.

NB : A l'équivalence, les réactifs sont présents dans les conditions stoechiométriques.

Pour une réaction :

$ a \ A + b \ B \longrightarrow c \ C + d \ D $

$ \dfrac {n_A}{a}= \dfrac {n_B}{b} $

 

C23. Repérage de l'équivalence.

  • Dans le cas où le réactif titré est coloré, sa couleur disparaît à l'équivalence.
  • Dans le cas où le réactif titrant est coloré, sa couleur persiste dès l'équivalence.

Remarque :

Dans notre cas, nous n'utiliserons que des titrages colorimétriques.

Dans d'autres cas, l'équivalence peut être repérée autrement : mesure du pH, de la conductivité…

C24. Exploitation.

Lors d'un titrage, les informations nécessaires et utiles sont :

  • Les réactifs (titré et titrant) et la réaction support.
  • Le volume apporté en titré.
  • La concentration en titrant.
  • Le volume à l'équivalence.
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